Na Osnivačkom kongresu SSSH sudjelovali su demokratski reformirani „stari“, kao i novoosnovani sindikati, što je bio jedinstveni slučaj među svim tadašnjim tranzicijskim zemljama. Odmah po završetku Osnivačkog kongresa, započela je akcija novog učlanjivanja – svaki član i članica dotadašnjih sindikata bivšeg Saveza sindikata Hrvatske (SSH), ako su željeli ostati članovima, dobrovoljno su potpisivali pristupnicu odgovarajućem granskom sindikatu. Tijekom prve polovice 1990-tih godina, prioritet djelovanja SSSH i udruženih sindikata, uz provođenje temeljite reforme sindikalnog pokreta, bilo je osiguranje radničkih prava i zaštita radnih mjesta u ratnim uvjetima, sprečavanje ishitrenih, nezakonitih i nepravednih privatizacijskih procesa, ali i provođenje humanitarnih aktivnosti. 
Završetkom rata SSSH se okreće uobičajenom djelovanju sindikalnih središnjica, predstavljajući jedinstveni glas članova svojih udruženih sindikata na nacionalnoj razini i lokalnoj razini, ali i pružajući brojne aktivnosti podrške udruženim sindikatima i njihovim članovima, od pravne zaštite, preko podrške u sindikalnom organiziranju i kolektivnom pregovaranju, do sindikalne edukacije i informiranja.

Od svog osnivanja do danas, SSSH je ostao najbrojnija i najsnažnije organizirana sindikalna središnjica u Hrvatskoj, te je bio pokretač i predvodnik svih najznačajnijih i najvećih sindikalnih akcija u Hrvatskoj. Jedina je sindikalna središnjica u Hrvatskoj koja podjednako okuplja sindikate javnog i privatnog sektora.

SSSH je najaktivnija i najprepoznatljivija hrvatska sindikalna središnjica na međunarodnoj razini. Član je Europske konfederacije sindikata (ETUC) od 1998. g., te jedan od osnivača i član Međunarodne konfederacije sindikata (ITUC) od 2008. g. Do danas je SSSH održao osam Kongresa, a vodilo ga je ukupno šestoro predsjednika i predsjednica.